Ядерный магнитный резонанс (ЯМР)
 
 
Рис.10. Вид спектра ЯМР системы, состоящей из магнитных ядер А и Х со спином I = 1/2 при выполнении условия  .
. 
 
Возникновение дублетов обусловлено тем, что каждое ядро расщепляет резонансные линии соседнего ядра на 2I + 1 компонент. Разности энергий между различными спиновыми состояниями так малы, что при тепловом равновесии вероятности этих состояний в соответствии с больцмановским распределением оказываются почти равными. Следовательно, интенсивности всех линий мультиплета, получающегося от взаимодействия с одним ядром, будут равны. В случае, когда имеется n эквивалентных ядер (то есть одинаково экранированных, поэтому их сигналы имеют одинаковый химический сдвиг), резонансный сигнал соседнего ядра расщепляется на 2nI + 1 линий.
3.2.Методы спинового эха.
 В экспериментах, когда высокочастотное поле  1 непрерывно действует на образец, находящийся в однородном магнитном поле
1 непрерывно действует на образец, находящийся в однородном магнитном поле  0, достигается стационарное состояние, при котором взаимно скомпенсированы две противоположные тенденции. С одной стороны, под действием высокочастотного поля
0, достигается стационарное состояние, при котором взаимно скомпенсированы две противоположные тенденции. С одной стороны, под действием высокочастотного поля  1 числа заполнения зеемановских уровней стремятся выравняться, что приводит к размагничиванию системы, а с другой стороны, тепловое движение препятствует этому и восстанавливает больцмановское распределение.
1 числа заполнения зеемановских уровней стремятся выравняться, что приводит к размагничиванию системы, а с другой стороны, тепловое движение препятствует этому и восстанавливает больцмановское распределение. 
 Совершенно иные неустановившиеся процессы наблюдаются в тех случаях, когда высокочастотное поле  1 включается на короткое время. Практическое осуществление экспериментов подобного рода возможно, поскольку характерные временные параметры электронной аппаратуры малы по сравнению с временем затухания ларморовой прецессии Т2.
1 включается на короткое время. Практическое осуществление экспериментов подобного рода возможно, поскольку характерные временные параметры электронной аппаратуры малы по сравнению с временем затухания ларморовой прецессии Т2. 
Впервые реакцию системы на импульсы высокочастотного поля наблюдал Хан в 1950г., открыв явление- спиновое эхо. Это открытие положило начало развитию импульсных методов ЯМР.
 Действие поля  1, вращающегося с резонансной частотой, сводится к отклонению намагниченности
1, вращающегося с резонансной частотой, сводится к отклонению намагниченности  от первоначального равновесного направления, параллельного полю
от первоначального равновесного направления, параллельного полю  0. если поле включают лишь на короткий промежуток времени, а затем опять отключают, то угол отклонения вектора намагниченности
0. если поле включают лишь на короткий промежуток времени, а затем опять отключают, то угол отклонения вектора намагниченности  зависит от длительности импульса. После включения поля
зависит от длительности импульса. После включения поля  1 вектор намагниченности
1 вектор намагниченности  будет прецессировать вокруг поля
будет прецессировать вокруг поля  0 до тех пор, пока его компоненты, перпендикулярные полю
0 до тех пор, пока его компоненты, перпендикулярные полю  0 , не исчезнут либо за счет релаксации, либо за счет других причин. Индукционный сигнал, который наблюдают после выключения высокочастотного поля
0 , не исчезнут либо за счет релаксации, либо за счет других причин. Индукционный сигнал, который наблюдают после выключения высокочастотного поля  1, представляет собой затухание свободной прецессии, рассмотренное впервые Блохом.
1, представляет собой затухание свободной прецессии, рассмотренное впервые Блохом. 
 Если напряженность поля  1 велика, а продолжительность импульса tw настолько мала, что в течение действия импульса релаксационными процессами можно пренебречь, то действие поля
1 велика, а продолжительность импульса tw настолько мала, что в течение действия импульса релаксационными процессами можно пренебречь, то действие поля  1 сведется к повороту вектора намагниченности
1 сведется к повороту вектора намагниченности  на угол g
на угол g 1tw (g
1tw (g 1-угловая скорость, с которой поле
1-угловая скорость, с которой поле  1 отклоняет вектор
1 отклоняет вектор  от оси z). Если величины
от оси z). Если величины  1 и tw выбраны таким образом, что
1 и tw выбраны таким образом, что 
g 1tw=1/2p, (3.8)
1tw=1/2p, (3.8) 
то вектор  после поворота окажется в плоскости ху. Такие импульсы называют импульсами поворота на 900 (или 900-ные импульсы). Те импульсы, для которых g
после поворота окажется в плоскости ху. Такие импульсы называют импульсами поворота на 900 (или 900-ные импульсы). Те импульсы, для которых g 1tw=p, называются импульсами поворота на 1800 (1800-ные импульсы).
1tw=p, называются импульсами поворота на 1800 (1800-ные импульсы). 
 Действие последних импульсов на вектор намагниченности  приводит к изменению его первоначального направления на противоположное. Действие 900-ных импульсов можно лучше понять, рассматривая их в системе координат, вращающейся с угловой скоростью, равной частоте поля
приводит к изменению его первоначального направления на противоположное. Действие 900-ных импульсов можно лучше понять, рассматривая их в системе координат, вращающейся с угловой скоростью, равной частоте поля  1. Если длительность импульса мала, так что окончательный результат мало зависит от величины отклонения частоты поля
1. Если длительность импульса мала, так что окончательный результат мало зависит от величины отклонения частоты поля  1 от резонансного значения, то в такой системе координат вектор намагниченности М сразу после окончания действия импульса будет направлен по оси v.
1 от резонансного значения, то в такой системе координат вектор намагниченности М сразу после окончания действия импульса будет направлен по оси v. 
 Если постоянное поле  0 совершенно однородно, то поведение вектора намагниченности
0 совершенно однородно, то поведение вектора намагниченности  после окончания действия импульса определяется только процессами релаксации. Поэтому компонента вектора намагниченности
после окончания действия импульса определяется только процессами релаксации. Поэтому компонента вектора намагниченности  , расположенная в плоскости, перпендикулярной полю
, расположенная в плоскости, перпендикулярной полю  0, будет вращаться вокруг этого направления с ларморовой частотой, в то время как ее амплитуда будет стремиться к нулю по закону exp(-t/T2).
0, будет вращаться вокруг этого направления с ларморовой частотой, в то время как ее амплитуда будет стремиться к нулю по закону exp(-t/T2). 
Перейти на страницу: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
