Законы термодинамики и термодинамические параметры систем
Если при температуре T повысить давление, то внутренняя энергия вещества будет увеличиваться, а свободная энергия – уменьшаться. Величины d(U) и d(G) оказываются связанными между собой уравнениями:
d(U) = PdE (23)
-d(G) = EdP (24),
где E – барический коэффициент свободной энергии вещества. С ростом давления барический коэффициент увеличивается.
Уравнение (23) является уравнением второго закона термодинамики для процесса увеличения внутренней энергии вещества при его изотермическом сжатии.
При одновременном понижении температуры и давления вещество теряет способность отдавать энергию. Поэтому третий закон термодинамики (14) справедлив и для давления:
DU0 = dUT—0, P—0 = 0 (25)
При малых давлениях и температуре выше абсолютного нуля энергия вещества также не зависит от давления:
dUT—0, P—0 = 0 (26)
Уравнение (26) является третьим законом термодинамики при постоянной температуре. Из него следует, что прирост внутренней энергии вещества и уменьшение его свободной энергии за счет давления при постоянной температуре и малых давлениях равны нулю.
При определении изменения внутренней энергии за счет повышения температуры и давления величина U0 является общей точкой отсчета энергии вещества.